С помощью админ-панели:
Найти нужного пользователя в "Список пользователей" по ссылке https://вашдомен.рф/bitrix/admin/user_admin.php?lang=ru
Нажать на выпадающее меню рядом с нужным пользователем и выбрать "Авторизоваться"
Использую Bitrix API
Скачать готовый файл с Яндекс.Диск или скопировать исходник ниже
Загрузить его на ваш сайт (не рекомендуется загружать в корень сайта)
В браузере открыть загруженный файл и в конец URL добавить "?id=ID_НУЖНОГО_ПОЛЬЗОВАТЕЛЯ"
Исходный код
<?php
Яндекс
Google